Polimerizzazione vinilica e polimerizzazione C1. Credito:Ehime Uniersity
La polimerizzazione C1 è una tecnica utile per preparare polimeri con una catena principale carbonio-carbonio. Questa tecnica costruisce una struttura polimerica da "un'unità di carbonio, ' in contrasto con la polimerizzazione vinilica convenzionale, che produce polimeri da una "unità a due atomi di carbonio" derivata da gruppi vinilici. La caratteristica rappresentativa della polimerizzazione C1 è che può fornire polimeri principali carbonio-carbonio aventi un sostituente su ciascun atomo di carbonio della catena principale [poli(metilene sostituito)s]. Per il sistema di polimerizzazione C1, i diazoacetati sono monomeri adatti, dando polimeri con un gruppo alcossicarbonilico (estere) su ciascun atomo di carbonio della catena principale.
I polimeri sensibili agli stimoli o polimeri intelligenti sono macromolecole che subiscono un cambiamento nelle proprietà in risposta a stimoli esterni, come la temperatura, pH, leggero, e additivi. Il loro comportamento di risposta agli stimoli dipende fortemente dalla struttura primaria del polimero, e quindi è necessaria una sintesi precisa per sviluppare materiali intelligenti con proprietà superiori. La polimerizzazione precisa del C1 per i diazoacetati è ancora una sfida, mentre sono state ottenute varie tecniche di polimerizzazione controllata/vivente di monomeri vinilici per fornire polimeri vinilici ben definiti che rispondono agli stimoli.
In tale contesto, con i risultati riportati in questo rapporto, abbiamo dimostrato che i diazoacetati con un sostituente stericamente voluminoso possono essere polimerizzati in modo controllato con i sistemi π-allilPdCl/borato per produrre polimeri con una stretta distribuzione del peso molecolare. Inoltre, abbiamo sintetizzato con successo polimeri dendronizzati carbossifunzionalizzati e dimostrato il caratteristico comportamento sensibile al pH derivato dall'accumulo denso delle catene laterali rispetto ai corrispondenti polimeri vinilici che portano le stesse catene laterali. L'introduzione di gruppi funzionali, diverso da un gruppo carbossilico, nei gruppi fenilici periferici dovrebbe comportare un'elevata densità dei gruppi funzionali attorno alla catena principale rigida. Queste caratteristiche strutturali porteranno allo sviluppo di una varietà di nuovi poli (metilene sostituito) funzionali nel prossimo futuro.
Poli(metilene sostituito) dendronizzato sensibile al pH preparato mediante polimerizzazione C1 di diazoacetati contenenti dendron. Credito:Università di Ehime