In materia solida, gli atomi e le molecole formano una varietà di strutture geometriche a seconda del modo in cui si combinano. In ogni struttura, un atomo centrale condivide elettroni con altri atomi o molecole ioniche, e la forma della struttura dipende da come gli elettroni sono condivisi. Il numero di coordinamento per l'atomo centrale è un indicatore di quanti atomi o molecole formano legami con esso, e questo è un fattore determinante della forma molecolare e in definitiva delle proprietà del solido. Per molecole legate covalentemente e complessi di metalli di transizione, i chimici derivano il numero di coordinamento dalla formula chimica. Calcolano il numero di coordinazione per i solidi metallici esaminando la struttura reticolare.

Molecole covalentemente legate

In una molecola legata covalentemente, i chimici determinano il numero di coordinazione dell'atomo centrale contando il numero di legami atomi. Ad esempio, nella molecola di metano, l'atomo di carbonio centrale è legato a quattro atomi di idrogeno, quindi il suo numero di coordinazione è 4. Questo numero può essere facilmente determinato dalla formula chimica del metano: CH _4.

La stessa relazione vale per i composti ionici. Ad esempio, il numero di coordinazione della molecola di triossido di carbonio (CO _{3) ^{2- è 3 e la carica dello ione è -2.}}

Transition Metal Complexes

I metalli di transizione, che occupano le colonne da 3 a 12 della tavola periodica, formano complessi con gruppi di atomi chiamati ligandi. Il coordinamento del metallo di transizione è di nuovo dato dal numero di atomi con cui l'atomo centrale è legato. Ad esempio, il numero di coordinazione del composto ionico CoCl _{2 (NH 3) 4 ^{+ è 6, poiché l'atomo di cobalto centrale si lega con due atomi di cloro e quattro atomi di azoto. In FeN 4 2+, il numero di coordinazione è 4 perché questo è il numero di legami formati dall'atomo di ferro centrale, anche se gli atomi di azoto formano un complesso reticolare legandosi l'uno con l'altro.}}

Solidi metallici

Nei solidi metallici, non esiste un legame chiaro tra coppie di atomi, così i chimici determinano il coordinamento della struttura scegliendo un singolo atomo e contando il numero di atomi che lo circondano immediatamente. Ad esempio, un atomo che fa parte di una struttura di livello può avere tre atomi sotto di esso, tre sopra di esso e sei che lo circondano nello stesso livello. Il numero di coordinamento per quell'atomo sarebbe 12.

Gli atomi di un cristallo solido spesso si formano in strutture geometriche chiamate cellule, e queste cellule si ripetono all'infinito per creare la struttura cristallina. Decifrando la forma della cella è possibile calcolare il numero di coordinazione, che è lo stesso per ogni atomo nella struttura. Ad esempio, una struttura cubica ha un atomo nel mezzo circondato da uno su ciascun angolo, per un totale di otto, quindi il numero di coordinamento è 8.

Solidi ionici

Cloruro di sodio (NaCl ) è un esempio di un solido ionico, che è uno formato da un catione (Na ^{+) e un anione (Cl -). In un metallo ionico, il numero di coordinazione del catione è uguale al numero di anioni in stretta prossimità ad esso. Il NaCl è una struttura cubica, e ogni catione di sodio è circondato da quattro ioni di cloro sullo stesso piano, e uno sotto e uno sopra, quindi il numero di coordinazione è 6. Per lo stesso motivo, anche il coordinamento di ciascun anione di cloro è 6.}