Per determinare la polarità di un legame covalente è necessario considerare l'elettronegatività degli atomi coinvolti. L'elettronegatività è una misura della capacità di un atomo di attrarre gli elettroni. Maggiore è la differenza di elettronegatività tra due atomi, più polare sarà il legame tra loro.

Nel PCI3, l'elettronegatività del fosforo è 2,19, mentre l'elettronegatività del cloro è 3,00. Ciò significa che esiste una differenza significativa nell'elettronegatività tra fosforo e cloro, che si traduce in un legame covalente polare.

Il legame covalente polare tra fosforo e cloro crea una carica parziale positiva sull'atomo di fosforo e una carica parziale negativa sull'atomo di cloro. Questa polarità consente al PCI3 di interagire con altre molecole e ioni polari, rendendolo un composto versatile con un'ampia gamma di applicazioni.