Durante il raffreddamento, l'energia libera di un liquido diminuisce al diminuire della temperatura, favorendo uno stato più ordinato e cristallino. Tuttavia, se la velocità di raffreddamento è sufficientemente rapida, le molecole liquide non hanno tempo sufficiente per riorganizzarsi e formare cristalli. Rimangono invece intrappolati in uno stato metastabile con un’energia libera maggiore, con conseguente formazione di un vetro.
Termodinamicamente, la temperatura di transizione vetrosa (Tg) è definita come la temperatura alla quale la capacità termica specifica del materiale cambia bruscamente, indicando un cambiamento nella dinamica molecolare. Al di sotto della Tg, l'entropia configurazionale del materiale viene congelata, portando alle proprietà caratteristiche di uno stato vetroso, come rigidità e mancanza di ordine a lungo raggio.
Nonostante il fondamento termodinamico della transizione vetrosa, vale la pena notare che anche fattori cinetici, come la velocità di raffreddamento e la struttura molecolare, svolgono un ruolo significativo nella formazione dei vetri. La capacità di formare un vetro dipende dalla capacità del sistema di evitare la cristallizzazione durante il raffreddamento, che può essere influenzata dai vincoli cinetici e dalle proprietà molecolari intrinseche del sistema.
In sintesi, la transizione vetrosa è guidata dalla termodinamica, con temperatura e pressione che giocano un ruolo cruciale nel determinare il panorama dell’energia libera e la mobilità molecolare del sistema. Tuttavia, anche i fattori cinetici contribuiscono alla formazione dei vetri e comprendere sia gli aspetti termodinamici che quelli cinetici è essenziale per comprendere e controllare il comportamento della transizione vetrosa.