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    Le nanofibre di carbonio porose dimostrano un'eccezionale deionizzazione capacitiva

    Illustrazioni schematiche della preparazione del PCF e della deionizzazione capacitiva. (A) Sintesi di PCF da PMMA-b-PAN tramite elettrofilatura di PMMA-b-PAN in fibre, autoassemblaggio di PMMA-b-PAN in disordinato, domini PMMA e PAN bicontinui, e pirolisi di PMMA-b-PAN in PCF con pori uniformi e interconnessi in una matrice continua di carbonio. Il PMMA genera mesopori e il PAN produce carbonio. I micropori vengono generati anche nella matrice di carbonio durante la pirolisi del PAN e sono interconnessi con i mesopori. (B) Schema di una cella CDI durante la carica. Gli elettrodi CDI includono (i) PCF a base di copolimero a blocchi, (ii) CF convenzionali non mesoporose, e (iii) AC. (i contro ii) Rispetto ai CF convenzionali derivati ​​​​dal PAN che sono privi di mesopori uniformi, Il PCF ha abbondanti mesopori interconnessi che forniscono ampie aree superficiali accessibili agli ioni e una rapida diffusione degli ioni. Così, PCF ha un'elevata capacità di desalinizzazione e un alto tasso di desalinizzazione. (i contro iii) Rispetto alla corrente alternata composta da particelle discrete di carbonio con forme e dimensioni irregolari, Il PCF offre percorsi di conduzione continua di elettroni e ioni sia nelle direzioni verticale che nel piano che facilitano la deionizzazione ad alta velocità. Credito:progressi scientifici, doi:10.1126/sciadv.aaz0906

    La deionizzazione capacitiva (CDI) è energeticamente favorevole alla deionizzazione dell'acqua, ma i metodi esistenti sono limitati dalle loro capacità di desalinizzazione e dai cicli che richiedono tempo a causa di superfici accessibili agli ioni insufficienti e del trasporto lento di elettroni/ioni. In un nuovo rapporto su Progressi scientifici , Tianyu Liu e un gruppo di ricerca nei dipartimenti di chimica, Ingegneria Civile e Ambientale, e nanoscienza al Virginia Tech, NOI., dimostrato fibre di carbonio porose (PCF) come un materiale CDI efficace. Hanno derivato i PCF dal poli(metilmetacrilato) separato in microfase- bloccare -poliacrilonitrile (PMMA-b-PAN). I PCF risultanti hanno mantenuto mesopori abbondanti e uniformi interconnessi con micropori per formare una struttura porosa gerarchica con un grande, superficie accessibile agli ioni ed elevata capacità di desalinizzazione. Le fibre di carbonio continue e la rete porosa interconnessa hanno consentito il trasporto rapido di elettroni/ioni per mantenere un elevato tasso di desalinizzazione. Il lavoro evidenzia la promessa del PCF a base di copolimero per CDI ad alta capacità e alta velocità.

    Il crescente prelievo e la distribuzione irregolare dell'acqua dolce impongono sfide critiche allo sviluppo tecnico e socio-economico. La desalinizzazione è un approccio promettente basato su un vasto serbatoio di acqua di mare per affrontare la carenza di acqua dolce. L'osmosi inversa e la distillazione termica sono tecniche ampiamente praticate per trattare l'acqua di mare o salmastra ad alta concentrazione di sale, sebbene tali metodi siano ad alta intensità energetica e costosi quando le concentrazioni di sale sono basse. In alternativa, la deionizzazione capacitiva (CDI) può rimuovere gli ioni attraverso l'elettrosorbimento o reazioni pseudocapacitive per desalinizzare l'acqua a basse concentrazioni di sale.

    Gli scienziati dei materiali utilizzano i carboni porosi come materiali per elettrodi CDI primari a causa della loro elevata conduttività elettrica, ampia superficie, struttura personalizzabile e ottima stabilità. Gli esempi includono carbone attivo (AC), aerogel di grafene e carboni macroporosi derivati ​​da biomasse. Però, le capacità di desalinizzazione e le velocità di tali materiali devono ancora essere migliorate. Sulla base delle prestazioni limitate dei materiali microporosi e macroporosi, Liu et al. ipotizzare che le fibre di carbonio saranno in grado di raggiungere alti tassi di capacità di desalinizzazione grazie all'architettura gerarchica interconnessa. In questo lavoro, il team ha dimostrato che le fibre di carbonio porose (PCF) sono materiali per elettrodi superiori per la deionizzazione capacitiva. L'innovazione della tecnica qui si basava sulla progettazione del precursore dell'elettrodo di carbonio a livello molecolare. Liu et al. utilizzato un copolimero a blocchi per creare PCF attraverso l'elettrofilatura, ossidazione, stabilizzazione, e pirolisi. L'ampia superficie di desalinizzazione effettiva risultante con un'architettura abbondante e uniforme ha migliorato la capacità di desalinizzazione consentendo un rapido trasporto di elettroni e una rapida diffusione di ioni.

    Composizioni elementari di PCF, CF, e AC. (A) Spettri di indagine XPS. (B) Contenuto atomico. In CA, Gli "altri" includono Mg e Si. (C) Schema di una possibile configurazione di droganti azotati. NG:grafitico-N; N-6:piridinico-N; N-5:pirrolico-N. Credito:progressi scientifici, doi:10.1126/sciadv.aaz0906

    Per progettare materiali per CDI, il team ha studiato tre materiali di carbonio, compreso PCF a base di copolimero a blocchi (fibre di carbonio porose) con un'ampia superficie accessibile agli ioni. Il team ha anche testato fibre di carbonio industriali a base di PAN (poliacrilonitrile) (CF) e carbone attivo (AC). Il carbonio fibroso e i mesopori interconnessi consentivano vie di trasporto continue ed efficaci per elettroni e ioni, riducendo la resistenza interna alla desalinizzazione nelle cellule e migliorando il tasso di desalinizzazione. In contrasto, gli altri materiali avevano un'area superficiale limitata per l'elettroassorbimento di ioni e un tasso di desalinizzazione deteriorato. Il team ha quindi aderito a tutti e tre i materiali; PCF, CF e AC a nastri di rame stagnato e li ha usati come elettrodi nelle celle CDI. Utilizzando immagini di microscopia elettronica a scansione (SEM) hanno notato aspetti distinti per i tre diversi materiali. Sulla base dei risultati iniziali, si aspettavano che il PCF mostrasse il più alto tasso di desalinizzazione.

    Strutture e morfologie. (A a C) Fotografie di (A) PCF, (B) CF, e (C) AC ha aderito ai nastri Sn. L'area di ciascun elettrodo è ~3,8 cm per 2,5 cm. Crediti fotografici:Tianyu Liu, Virginia Tech. (D a F) Immagini SEM vista dall'alto a basso ingrandimento di (D) PCF, (E) CF, e (F) AC. PCF e CF sono fibre continue mentre AC è composta da particelle discrete. (G a I) Viste ingrandite di (G) PCF, (H) CF, e (I) AC. (Inset) Immagini in sezione trasversale. Barre della scala, 100 nanometri. Credito:progressi scientifici, doi:10.1126/sciadv.aaz0906

    Gli scienziati hanno poi condotto una serie di esperimenti per comprendere le proprietà chimiche ed elettriche di tutti e tre i materiali. Dopo aver misurato l'angolo di contatto dell'acqua tra la superficie, hanno notato un ampio angolo di contatto per i substrati AC, che rappresentava un'interfaccia idrofoba (idrorepellente), indesiderabile per desalinizzare soluzioni acquose. Nel frattempo, senza additivi conduttivi, i materiali PCF e CF erano altamente conduttivi elettricamente secondo la spettroscopia di impedenza elettrochimica e le misurazioni della sonda a quattro punti. Sulla base di molteplici caratteristiche tra cui strutture porose gerarchiche, superficie effettiva, elevata conducibilità elettrica e bassa resistenza alla diffusione, il team ha deciso che il PCF sarebbe stato un eccellente materiale per elettrodi per CDI.

    Proprietà chimiche ed elettriche. (A) spettri di indagine XPS di PCF, CF, e AC. La regione giallo chiaro evidenzia il picco N 1s. (B) Gli spettri N 1s di PCF e CF. I cerchi neri sono dati sperimentali. Il rosso, verde, e picchi tratteggiati blu rappresentano piridinico-N, pirrolico-N, e grafitico-N, rispettivamente. Le curve solide bordeaux sono i migliori raccordi. (C) Angoli di contatto statico della soluzione di NaCl (500 mg litro-1) sulle superfici del PCF, CF, e AC. (D) Conducibilità elettrica del PCF, CF, e AC misurata da una sonda a quattro punti. Riquadro:Schema di una configurazione della sonda a quattro punti. Le barre di errore sono deviazioni standard (DS) basate su almeno cinque misurazioni indipendenti. A causa della resistenza di contatto interparticellare, la conducibilità elettrica di AC è sensibilmente inferiore a quella di PCF e CF. (E) resistenze alla diffusione del Na+ del PCF, CF, e AC sondata mediante spettroscopia di impedenza elettrochimica (EIS) in soluzioni di NaCl (500 mg litro-1). Credito:progressi scientifici, doi:10.1126/sciadv.aaz0906

    Hanno dimostrato la capacità di deionizzazione del PCF desalinizzando due fonti di acqua tra cui acqua salmastra artificiale con cloruro di sodio (NaCl) e acqua di rubinetto sintetica con NaCl in celle coniche, con due elettrodi simmetrici. Hanno determinato le concentrazioni utilizzando la cromatografia ionica e hanno notato che la concentrazione di NaCl nell'acqua del rubinetto è scesa a una concentrazione ultra bassa dopo cinque cicli di deionizzazione. Liu et al. quantificato ulteriormente la capacità di desalinizzazione e il tasso di PCF utilizzando la deionizzazione a ciclo singolo a una tensione di polarizzazione applicata di 1,0 V attraverso i due elettrodi PCF per osservare la diminuzione delle concentrazioni di sale da 501,2 a 477,5 mg/L. In confronto, Le cellule CDI contenenti CF e AC hanno mostrato solo una leggera diminuzione della concentrazione di sale alla stessa polarizzazione di tensione. La capacità di desalinizzazione di PCF, a 30 mg NaCl G PCF −1 , ha superato altri elettrodi CDI al carbonio e ha raggiunto un tasso massimo di desalinizzazione di 38 mg g −1 min −1 circa 40 volte più veloce dei nanotubi di carbonio, grafene, CF e altri carboni porosi tridimensionali.

    Prestazioni di desalinizzazione di PCF, CF, e AC. (A) concentrazioni di NaCl in acqua salmastra e acqua di rubinetto prima e dopo la deionizzazione mediante PCF. Le concentrazioni di NaCl sono state determinate mediante cromatografia ionica. (B) Profili di desalinizzazione NaCl risolti nel tempo di PCF, CF, e AC in cellule CDI con una quantità eccessiva di soluzione di NaCl. (C) capacità di massa di desalinizzazione di NaCl di PCF, CF, e AC. (D) Capacità di desalinizzazione gravimetrica e molare di PCF per NaCl, KCl, MgCl2, e deionizzazione del CaCl2. (E) CDI Ragone trame di PCF, CF, e AC, rispetto agli elettrodi di carbonio di ultima generazione. I simboli solidi e aperti sono prestazioni di elettrodi di carbonio con e senza droganti N, rispettivamente. I valori sono riassunti nella tabella S2. Le linee sono una guida per l'occhio. (F) Stabilità della capacità di deionizzazione di NaCl del PCF. Le barre di errore rappresentano 1 SD. Credito:progressi scientifici, doi:10.1126/sciadv.aaz0906

    Anche il consumo energetico associato al PCF era basso, e il materiale versatile potrebbe rimuovere altri cationi comuni nell'acqua, compresi gli ioni potassio (K + ), ioni magnesio (Mg 2+ ) e ioni calcio (Ca 2+ ). Le reazioni chimiche non hanno alterato la superficie del PCF a causa del doppio strato elettrico delle cellule CDI, consentendo alla superficie di mantenere la sua capacità di desalinizzazione senza segni di degrado o perdita sostanziale dopo ripetuti cicli di carica-scarica. In questo modo, Tianyu Liu e colleghi hanno evidenziato il PCF a base di copolimero a blocchi come materiale per elettrodi ad alte prestazioni per CDI, pur mantenendo una capacità di dissalazione ultraelevata, superando altri materiali di carbonio all'avanguardia. Liu et al. attribuito la velocità ultrarapida e l'elevata capacità di dissalazione al combinato strutturale, proprietà fisiche ed elettriche del PCF. Nel futuro, Liu et al. studieranno come le proprietà del PCF influenzano le prestazioni di desalinizzazione:si aspettano una correlazione positiva tra le proprietà superficiali del materiale e la deionizzazione capacitiva. I ricercatori propongono ulteriori strategie ingegneristiche per progettare un flusso efficiente attraverso celle di desalinizzazione continue utilizzando PCF per aumentare ulteriormente la capacità e la velocità di desalinizzazione.

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