Accoppiamento divergente redox catalizzato da Pd di chetoni con terpenoli. Attestazione:ZHAO Chaoyang
L'idrogenazione e la deidrogenazione sono due importanti metodi artificiali per modificare lo stato redox dei composti. Però, la maggior parte delle ricerche attuali si concentra sulla trasformazione mono redox; la corrispondente regolazione degli accoppiamenti divergenti redox con catalizzatori artificiali rimane ancora difficile.
Recentemente, un team guidato dal Prof. Chen Qing'an del Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) dell'Accademia cinese delle scienze (CAS) ha sviluppato una strategia per realizzare un accoppiamento divergente redox catalizzato da Pd di chetoni con terpenoli per accedere a chetoni α-sostituiti con vari gradi di insaturazione.
Il loro studio è stato pubblicato in Catalisi ACS il 27 maggio.
I ricercatori hanno impiegato diversi additivi per facilitare il controllo degli stati di ossidazione del prodotto, e hanno scoperto che il percorso di accoppiamento riduttivo era favorito termodinamicamente con l'aiuto di BnOH come fonte di idrogeno esterna.
Hanno usato LiBr come additivo per ridurre la reattività di Pd-H, per deviare la selettività verso α, Chetoni -insaturi. Passando il solvente da toluene a clorobenzene, la specie attiva Pd-H sarebbe completamente spenta per consentire l'accoppiamento ossidativo.
"Questo protocollo di accoppiamento divergente redox fornisce un importante complemento per i precedenti noti sull'allilazione Tsuji-Trost dei chetoni, " ha detto il prof. Chen.