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    Sintesi in un solo passaggio dell'idrogel Janus
    Esposizione e caratterizzazione del processo sintetico di idrogel adesivo Janus. Il diagramma schematico mostra un contenitore di reazione a faccia aperta, costituito da una scatola con coperchio e illustra l'approccio per produrre l'idrogel adesivo Janus che prevede l'aggregazione del componente LAS, che è guidata dalla tensione superficiale e da un effetto di evaporazione (A). Lo schema illustra le proprietà contrastanti tra le superfici superiore e inferiore dell'idrogel Janus (B). La fotografia digitale (C) dimostra la differenza adesiva tra i lati superiore/inferiore [idrogel colorato con rodamina 6G, substrato:PTFE (politetrafluoroetilene)]. La fotografia digitale (D) dimostra la fattibilità della sintesi su larga scala dell'idrogel Janus utilizzando una tortiera commerciale (viene presentata la dimensione dell'idrogel di 280 mm x 230 mm x 3 mm). KPS, persolfato di potassio; TEMDA, N,N,N',N'-tetrametiletilendiammina. Credito:La scienza avanza , doi:10.1126/sciadv.adj3186

    Gli idrogel adesivi Janus hanno applicazioni promettenti in tutti i campi sanitari. Tuttavia, un metodo semplice per sintetizzare il materiale doveva ancora essere progettato con la bioingegneria in laboratorio.



    In un nuovo studio ora pubblicato su Science Advances , Huowen Chen e un gruppo di ricerca in Cina hanno ideato un metodo semplice per preparare gli idrogel Janus basato su fenomeni fondamentali tra cui l'autoaggregazione di tensioattivi ad alte concentrazioni nell'interfaccia aria/acqua.

    Il team ha combinato una piccola quantità di sodio-alfa-linoleato con acrilammide attraverso la polimerizzazione dei radicali liberi e ha sintetizzato gli idrogel adesivi Janus. Questi costrutti hanno mostrato notevole forza adesiva, proprietà chimiche e morfologia superficiale, che il team ha studiato utilizzando simulazioni di dinamica molecolare per comprendere i meccanismi delle proprietà del biomateriale.

    Idrogel:le nozioni di base

    I materiali della rete tridimensionale degli idrogel sono costituiti principalmente da catene polimeriche idrofile che contengono una grande quantità di acqua. Grazie alla loro eccellente biocompatibilità, proprietà bagnanti e flessibilità, i materiali sono particolarmente adatti alla biomedicina.

    Per ottenere ciò, gli idrogel devono avere buone proprietà adesive con il tessuto biologico. I bioingegneri hanno recentemente progettato idrogel adesivi introducendo gruppi supramolecolari, aminoacidi e nucleici ospite-ospite. Gli idrogel Janus possono essere creati con differenze chimiche o fisiche tra i lati superiore e inferiore dell'idrogel, attraverso metodi di immersione, sintesi graduale o fusione in stampo.

    Di conseguenza, è fondamentale sviluppare un metodo di preparazione rispettoso dell’ambiente semplice, efficiente ed economico per applicare gli idrogel adesivi Janus. In questo lavoro, Chen e colleghi hanno proposto un nuovo studio per sintetizzare gli idrogel adesivi Janus esplorando la loro adesione interfacciale.

    Durante gli esperimenti, hanno utilizzato un derivato di acidi grassi insaturi di origine vegetale combinato con acrilammide monomerica commerciale, micelle e sodio-alfa-linoleato come componenti di base. Il metodo proposto è un primo piano di studio per superare le sfide della produzione di idrogel Janus e aumentare la produzione di idrogel adesivo.

    La caratterizzazione è stata effettuata per l'idrogel Janus. Gli spettri FTIR dei lati superiore/inferiore dell'idrogel PAM-co-LAS-2 (A). Spettri Raman dell'idrogel dei lati superiore/inferiore dell'idrogel Janus e dell'idrogel PAM puro (B). Dati 1H NMR del monomero LAS (azzurro) e dati 1H NMR dei lati superiori di PAM-co-LAS-2 (C). L'istantanea della distribuzione LAS nella simulazione della dinamica molecolare (MD) a 40 ns (D). La variazione della densità numerica del LAS a diverse scale temporali di simulazione (E). Il grafico illustra che i lati superiore/inferiore dell'idrogel Janus corrispondono a regioni specifiche della scatola simulata; in particolare, il lato inferiore dell'idrogel Janus è associato alla regione centrale della scatola simulata a causa della periodicità del sistema (F). a.u., unità arbitrarie. Credito:La scienza avanza , doi:10.1126/sciadv.adj3186

    Preparazione degli idrogel Janus

    Il team di ricerca ha progettato gli idrogel adesivi Janus regolando diverse proprietà tra ciascuna superficie del materiale, inclusa la sua morfologia, composizione chimica e idrofilicità.

    Inizialmente, hanno sciolto il monomero tensioattivo in acqua deionizzata per creare una soluzione omogenea trasparente con una concentrazione superiore alla concentrazione micellare critica. Successivamente, il team ha aggiunto un monomero acrilammide e metilene bis-acrilammide per preparare l'idrogel e ha condotto una serie di caratterizzazioni chimiche sulla superficie e sul fondo dell'idrogel utilizzando la spettroscopia infrarossa in trasformata di Fourier.

    Gli scienziati hanno notato forti picchi di assorbimento caratteristici relativi al gruppo funzionale dell'ammoniaca e al gruppo funzionale del carbonile. Hanno verificato questi risultati con la spettroscopia Raman per indicare la polimerizzazione dei radicali liberi del monomero durante la formazione dell'idrogel.

    Immagini SEM della morfologia dell'idrogel. Lati superiore (A), inferiore (B) e sezione trasversale (C). CA dell'idrogel PAM-co-LAS-2 dei suoi lati superiore (D) e inferiore (E) e dei lati superiore/inferiore dell'idrogel PAM (F e G). Credito:La scienza avanza , doi:10.1126/sciadv.adj3186

    Ulteriori esperimenti

    Gli scienziati hanno condotto studi di dinamica molecolare per identificare la distribuzione dei costrutti di biomateriali e mostrare le molecole aggregate all'interfaccia aria-acqua sotto tensione superficiale e forze motrici termiche. I risultati hanno mostrato come la composizione chimica del materiale variava a seconda delle superfici contribuendo alla sua morfologia e idrofilicità.

    Il team ha condotto la microscopia elettronica a trasmissione per rivelare la composizione chimica e la morfologia fisica del materiale, con una chiara influenza sulle proprietà di adesione, per studiare le proprietà meccaniche e adesive dell'idrogel.

    Poiché il costrutto bioingegnerizzato è un idrogel adesivo sensibile alla pressione, gli scienziati hanno ottenuto proprietà adesive sufficienti facilitando un buon contatto con il substrato del materiale. All'aumentare del contenuto di sodio-alfa-linoleato, i moduli di compressione della segnalazione dell'idrogel diminuivano, per facilitare un modulo di compressione dell'idrogel.

    Sebbene la bassa compressione del materiale ne garantisse l'adesione, erano necessarie buone proprietà di trazione per regolare le proprietà fisiche del materiale e ottenere prestazioni ottimali. I risultati sperimentali totali hanno confermato l'ipotesi che il tensioattivo sodio-alfa-linoleato formava diverse distribuzioni nell'idrogel attraverso la tensione superficiale e gli effetti di evaporazione per creare un materiale adesivo Janus idrogel. I componenti della struttura offrivano forti proprietà adesive e prestazioni di lunga durata.

    Immagini SEM della morfologia dell'idrogel. Lati superiore (A), inferiore (B) e sezione trasversale (C). CA dell'idrogel PAM-co-LAS-2 dei suoi lati superiore (D) e inferiore (E) e dei lati superiore/inferiore dell'idrogel PAM (F e G). Credito:La scienza avanza , doi:10.1126/sciadv.adj3186

    Caratterizzare la biocompatibilità del materiale

    Chen e colleghi hanno caratterizzato gli idrogel per una serie di applicazioni mediche e ne hanno garantito la biocompatibilità considerando attentamente due principali componenti innocui secondo studi precedenti.

    Il team ha convalidato i risultati eseguendo test di biocompatibilità con cellule di fibroblasti cutanei umani utilizzando un test transwell e tramite contatto diretto con materiali idrogel. Dopo ulteriori studi, gli idrogel non hanno mostrato tossicità nei confronti delle cellule fibroblastiche della pelle, evidenziando un'eccellente biocompatibilità con un grande potenziale per una varietà di applicazioni biomediche, tra cui la somministrazione di farmaci e la riparazione della pelle.

    Prospettive

    In questo modo, Huowen Chen e il gruppo di ricerca convalidano la composizione degli idrogel adesivi Janus sfruttando la distribuzione eterogenea dei tensioattivi ispirata alla loro naturale aggregazione all'interfaccia acqua-aria. Il team ha realizzato la sintesi in un'unica fase dell'idrogel adesivo Janus tramite polimerizzazione a radicali liberi. I risultati del materiale appena sviluppato hanno mostrato notevoli differenze nella composizione chimica, nella morfologia e nelle proprietà meccaniche.

    La capacità adesiva e la vitalità cellulare dell'idrogel PAM-co-LAS. I grafici mostrano l'esperimento del test di peeling a 90° e l'energia adesiva dell'idrogel PAM-co-LAS con diversi contenuti del componente LAS; t e b sono abbreviazioni rispettivamente per il lato superiore (t) e il lato inferiore (b) (da A a C). (D) Capacità adesiva ripetibile dell'idrogel PAM-co-LAS-2.0. (E) Cambiamento della forza adesiva a lungo termine dell'idrogel PAM-co-LAS [(D ed E) rilevato mediante metodo di indentazione a punzone piatto con PTFE]. (F) Investigare la compatibilità dell'idrogel con le cellule dei fibroblasti della pelle umana mediante un test transwell che incuba direttamente le cellule con l'idrogel, in cui l'idrogel era a diretto contatto con le cellule dermiche umane. Credito:La scienza avanza , doi:10.1126/sciadv.adj3186

    Mentre la superficie superiore dell’idrogel Janus mostrava una struttura relativamente ruvida, il lato inferiore del materiale mostrava un’energia di adesione inferiore. La netta differenza tra le proprietà di adesione ha assicurato la preparazione dei biomateriali con la distribuzione eterogenea dei tensioattivi per fornire una nuova strategia sintetica per preparare gli idrogel Janus per un'ampia gamma di applicazioni pratiche. I risultati in corso offrono la capacità di esplorare diversi tensioattivi nella sintesi dell'idrogel Janus per studiarne il potenziale biomedico.

    Ulteriori informazioni: Huowen Chen et al, Sintesi in un'unica fase dell'idrogel Janus tramite distribuzione eterogenea di α-linoleato di sodio guidata dall'autoaggregazione del tensioattivo, Progressi scientifici (2023). DOI:10.1126/sciadv.adj3186

    Informazioni sul giornale: La scienza avanza

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