Tuttavia, ci sono alcune eccezioni a questa regola. Ad esempio, la solubilità del solfato di calcio diminuisce con l'aumentare della temperatura. Questo perché il solfato di calcio forma un idrato, ovvero un composto che contiene molecole d'acqua intrappolate nella sua struttura cristallina. All'aumentare della temperatura, le molecole d'acqua nell'idrato diventano più energetiche e si staccano dal cristallo, provocando una diminuzione della solubilità del solfato di calcio.
Per la maggior parte dei sali, la solubilità aumenta esponenzialmente con la temperatura in un intervallo di temperature limitato. Tuttavia, a temperature molto elevate, la solubilità può iniziare a diminuire a causa di altri fattori come cambiamenti nelle proprietà del solvente o formazione di nuovi composti.