Lo iodio ha sette elettroni di valenza. In ICl5, lo iodio forma cinque legami con cinque atomi di cloro. Ciò significa che lo iodio utilizza cinque dei suoi elettroni di valenza per formare i legami. I restanti due elettroni di valenza non sono coinvolti nel legame e sono chiamati coppie solitarie.

La geometria molecolare di ICl5 è una piramide quadrata. L'atomo di iodio è al centro della piramide e i cinque atomi di cloro sono agli angoli. Le coppie solitarie di elettroni occupano le due posizioni sopra e sotto la piramide.

L'ibridazione sp3d2 dello iodio spiega la geometria molecolare di ICl5. L'orbitale s e i tre orbitali p dello iodio si ibridano per formare quattro orbitali ibridi sp3. Anche i due orbitali d dello iodio partecipano all'ibridazione per formare due orbitali ibridi sp3d2. I quattro orbitali ibridi sp3 vengono utilizzati per formare i legami con i cinque atomi di cloro. I due orbitali ibridi sp3d2 vengono utilizzati per contenere le coppie solitarie di elettroni.