1. Densità elettronica:
* Phenolo: Il gruppo idrossilico sull'anello di fenolo è altamente ricco di elettroni a causa della risonanza. Ciò rende l'atomo di ossigeno più nucleofilo e sensibile all'attacco elettrofilo da parte di agenti acilanti.
* Acido carbossilico: Il gruppo di acido carbossilico, pur contenente un atomo di ossigeno, è meno ricco di elettroni a causa dell'effetto di trappolatura elettronica del gruppo carbonile.
2. Steric Hindrance:
* Phenolo: Il gruppo di fenoli è meno ostacolato stericamente rispetto al gruppo di acido carbossilico. L'atomo di idrogeno attaccato all'ossigeno fenolico è più piccolo degli atomi di carbonio e ossigeno del gruppo di acido carbossilico. Ciò rende il gruppo di fenoli più accessibile all'agente acilante.
* Acido carbossilico: Il gruppo di acido carbossilico è più grande e ostacolato più stericamente, rendendo meno probabile che subisca acilazione.
3. Stabilizzazione della risonanza:
* Phenolo: Il prodotto di acilazione del fenolo è stabilizzato dalla risonanza, favorendo ulteriormente la reazione. Le strutture di risonanza distribuiscono la carica positiva su tutto il ring, rendendola più stabile.
* Acido carbossilico: Il prodotto acilazione del gruppo di acido carbossilico non ha lo stesso grado di stabilizzazione della risonanza del prodotto acilazione del fenolo.
4. Condizioni di reazione:
* acetilazione: Nelle reazioni di acetilazione (usando l'anidride acetica), l'uso di una base come la piridina aiuta a deprotonarsi il gruppo idrossilico fenolico, rendendolo ancora più nucleofilo e favorevole all'acilazione al fenolo.
In sintesi:
La combinazione di una maggiore densità di elettroni, meno ostacolo sterico e stabilizzazione della risonanza rende il gruppo di fenoli in acido salicilico più reattivo verso l'acilazione rispetto al gruppo di acido carbossilico. Questo è il motivo per cui l'acilazione si verifica preferibilmente nel gruppo di fenoli.
