* I metalli tendono a perdere elettroni, non a guadagnarli: L'affinità elettronica è il cambiamento di energia che si verifica quando un elettrone viene aggiunto a un atomo neutro nello stato gassoso. I metalli hanno basse energie di ionizzazione, il che significa che perdono prontamente elettroni per formare ioni positivi (cationi). Ciò li rende meno probabili per ottenere un elettrone e formare uno ione negativo (anione).
* L'aggiunta di un elettrone a un atomo di metallo è spesso energicamente sfavorevole: Quando un atomo di metallo guadagna un elettrone, l'elettrone aggiunto sperimenta repulsione dagli elettroni esistenti. Questa repulsione rende il processo energicamente sfavorevole e, quindi, il valore di affinità elettronica è spesso negativo o molto piccolo.
* difficoltà sperimentali: La misurazione dell'affinità elettronica per i metalli è impegnativa. Il processo è spesso troppo complesso e richiede tecniche specializzate che non sono sempre disponibili.
Al contrario, i non metalli hanno generalmente una tendenza molto più forte a guadagnare elettroni. Questo perché le loro configurazioni di elettroni sono vicine a una configurazione di gas nobile stabile e l'aggiunta di un elettrone riempie il guscio più esterno. Ciò rende il processo di guadagno elettronico energicamente favorevole, con conseguenti valori di affinità elettronica positivi e facilmente misurabili.
Mentre è difficile misurare direttamente le affinità elettroniche per i metalli, i calcoli teorici possono essere utilizzati per stimare questi valori. Tuttavia, questi calcoli hanno spesso limiti e potrebbero non riflettere accuratamente la realtà sperimentale.