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    I ricercatori accedono a entrambi gli enantiomeri variando il tempo di reazione

    Figura 1. Strategie per ottenere entrambi gli enantiomeri di molecole chirali. Attestazione:SIOC

    L'omochiralità è una caratteristica fondamentale di tutti gli organismi viventi. È ben noto che una coppia di enantiomeri di molecole farmacologiche chirali, le cui strutture hanno una relazione speculare non sovrapponibile tra loro, probabilmente eserciterà diversamente, o anche influenze opposte nell'attività farmacologica, metabolismo e tossicità. Perciò, la sintesi selettiva di una coppia di enantiomeri di determinate molecole chirali non solo è un compito importante nella sintesi asimmetrica, ma ha anche impatti significativi nella chimica farmaceutica e nella scienza dei materiali.

    Generalmente, la preparazione di ciascun enantiomero di molecole target chirali richiede l'inversione della configurazione assoluta di determinati componenti chirali nel sistema di reazione. Però, molte importanti molecole sorgenti chirali esistono solo in una configurazione in natura. Perciò, la preparazione di entrambi gli enantiomeri di molecole target chirali tramite sintesi asimmetrica consentita da tali sorgenti chirali è piuttosto impegnativa.

    Il gruppo di ricerca guidato dal Prof. You Shuli presso lo State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, L'Istituto di chimica organica di Shanghai ha recentemente rivelato un fenomeno unico nella catalisi asimmetrica in cui il tempo di reazione si trova come fattore di controllo per determinare la configurazione assoluta dei prodotti chirali.

    Più specificamente, nelle reazioni di amminazione allilica asimmetrica catalizzata da Ir, lo stesso complesso chirale Ir consente quattro vie di reazione indipendenti corrispondenti alla generazione e al consumo degli enantiomeri (R) e (S) dei prodotti di amminazione allilica bersaglio.

    Così, l'appropriata permutazione delle quattro singole velocità di reazione garantisce l'isolamento di ciascun enantiomero dei prodotti di amminazione allilica in una forma altamente enantio-arricchita a diversi tempi di reazione.

    Figura 2. Meccanismo degli accessi dipendenti dal tempo ad entrambi gli enantiomeri. Attestazione:SIOC

    Questa scoperta non ha precedenti nella sintesi asimmetrica:mette in guardia la comunità della chimica organica sul ruolo critico del tempo di reazione durante l'esecuzione di reazioni asimmetriche catalitiche.

    I risultati di questo studio sono stati pubblicati su Chimica della natura con il titolo di "Sintesi enantiodivergente dipendente dal tempo tramite risoluzione cinetica sequenziale".


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