a Rappresentazione schematica degli stati iniziale e finale e degli stati TC endotermici intermedi. 3D*-A e D-3A* sono gli stati iniziale e finale, rispettivamente, mentre D−-A+ e D+-A− sono i possibili stati endotermici di trasferimento di carica (CT). Le frecce rosse e blu indicano gli spin degli elettroni nel donatore e nell'accettore, rispettivamente. b Meccanismi TET concertati (inferiori) e endotermici mediati da TC (superiori) disegnati nei diagrammi delle coordinate di reazione. Notare che, sebbene non considerato nella formula originale di Dexter, gli stati iniziale e finale in TET concertato potrebbero essere mescolati con stati CT virtuali (super-scambio). Gli elementi della matrice di accoppiamento elettronico (|VTET|) per TET concertato ed endotermico mediato da TC sono espressi in termini di funzioni d'onda donatore e accettore, dove D e A stanno per donatore e accettore e LU e HO stanno per orbitali molecolari meno occupati e più occupati, rispettivamente. Credito: Comunicazioni sulla natura (2021). DOI:10.1038/s41467-021-21561-1
Recentemente, un gruppo di ricerca guidato dal Prof. Wu Kaifeng del Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) dell'Accademia cinese delle scienze (CAS) ha scoperto che il trasferimento di energia tripletto mediato dal trasferimento di carica endotermico (TET) è un nuovo meccanismo caratterizzato da dipendenza.
Questo studio è stato pubblicato in Comunicazioni sulla natura il 9 marzo
I ricercatori hanno studiato il TET da punti quantici (QD) di CdSe colloidale, con spessori del guscio ZnS sistematicamente diversi, alle molecole di antracene ancorate alla superficie.
Le misurazioni della spettroscopia risolta nel tempo non hanno mostrato alcuna evidenza di formazione di cationi antracene e/o anioni, esclusa la migrazione di triplette mediata da trasferimento di carica esotermica (CT).
Il tasso di TET è diminuito con l'aumento dello spessore del guscio ZnS, con l'attenuazione della velocità che segue chiaramente l'andamento della densità di probabilità di lacune sulle superfici QD piuttosto che il prodotto delle densità di probabilità di elettroni e lacune. Questa osservazione ha evidenziato un meccanismo endotermico mediato dal trasferimento di lacune.
La dipendenza dalla temperatura della velocità di trasferimento ha ulteriormente confermato il processo di trasferimento del foro endotermico. La dipendenza dalla distanza ridotta del TET endotermico mediato da TC ha consentito un'efficiente migrazione di triplette sulla separazione donatore-accettore oltre Dexter o paradigmi di super scambio.
