Le titolazioni di precipitazione sono una forma di titolazione utile nella determinazione di alogenuri come cloruri, bromuri e ioduri. Queste titolazioni comportano l'uso di un agente precipitante come il nitrato d'argento e pertanto sono anche note come titolazioni argentimetriche. A seconda del metodo di rilevazione del punto finale della titolazione, ci sono tre metodi nelle titolazioni di precipitazione: il metodo di Mohr, il metodo di Volhard e il metodo di Fajan.

Metodo di Mohr

Il metodo di Mohr implica l'uso di una soluzione di nitrato d'argento come titolante per la determinazione di cloruri e bromuri in presenza di indicatore di cromato di potassio. Quando una soluzione contenente cloruro reagisce con una soluzione standard di nitrato d'argento, si ottiene la formazione di cloruro d'argento. Quando tutto il cloruro presente in soluzione è completamente precipitato in questo modo, la successiva goccia in eccesso del titolante porta alla reazione tra l'argento e gli ioni dell'indicatore. Questa formazione di cromato d'argento dà un punto finale visibile quando il colore della soluzione cambia da giallo a precipitato rosso.

Metodo di Volhard

Il metodo di Volhard prevede la titolazione di cloruri, bromuri e ioduri in un mezzo acido Qui, una nota quantità in eccesso di soluzione di nitrato d'argento reagisce con il cloruro in soluzione. Quando tutto il cloruro viene convertito in cloruro d'argento, il nitrato d'argento lasciato indietro viene stimato per titolazione posteriore contro una soluzione standard di tiocianato di potassio. Dopo che tutto l'argento è stato consumato nella reazione con tiocianato, l'eccesso successivo di tiocianato reagisce con l'indicatore ferrico di ammonio solfato e dà un colore rosso causato dalla formazione del complesso ferroso di tiocianato.

Metodo di Fajan

Il metodo di Fajan utilizza una reazione tra l'indicatore e il precipitato formatosi durante la titolazione. Un colorante come la diclorofluoresceina è l'indicatore ed esiste come anione in soluzione. In una soluzione di cloruro, poiché gli ioni cloruro sono in eccesso, formano lo strato primario sul precipitato, con i cationi di sodio trattenuti come strato secondario. Al completamento della reazione, nel punto finale, lo ione argento è in eccesso. Come risultato, lo strato primario è ora lo ione argento che è caricato positivamente e attrae l'anione dell'indicatore per formare lo strato secondario. Il colore dell'indicatore libero è diverso da quello dell'indicatore adsorbito. Questo fornisce un punto finale visibile per segnalare che la reazione è completa.

Selezione del metodo

Il metodo di Mohr viene utilizzato per la determinazione del cloruro in soluzioni neutre. In condizioni acide, lo ione cromato è protonato per formare acido cromico, che non produce il precipitato nel punto finale. Una soluzione troppo alcalina provoca la formazione di idrossido di argento, che ha un colore marrone che interferisce nel rilevamento del punto finale. Il metodo di Volhard dà i migliori risultati in un mezzo acido. In soluzioni neutre, lo ione ferrico dell'indicatore di ammonio solfato ferrico viene precipitato come idrossido di ferro, che interferisce nella reazione.