Il controllo preciso di protoni ed elettroni mediante catalisi acida fotoredox/cobalto/Brønsted produce preziosi dialchil eteri da alcoli e alcheni prontamente disponibili senza acidi forti. Credito:KyotoU/Hirohisa Ohmiya
Proprio quando pensavamo che gli alcheni potessero reagire solo con l'alcol per produrre eteri in presenza di acidi forti, l'idroalcossilazione potrebbe non essere proprio quello che ci aspettavamo. La chimica organica 101 non sarà mai più la stessa, ma l'industria farmaceutica potrebbe vedere la luce.
I ricercatori dell'Università di Kyoto hanno annunciato lo sviluppo di un nuovo metodo per sintetizzare gli eteri dialchilici. Piuttosto che utilizzare metodi convenzionali con acidi forti, che comportano sfide pratiche come con gruppi funzionali sensibili agli acidi, il team ha ideato un protocollo che utilizza tre catalizzatori che idrossilano gli alcheni in modo rapido ed economico.
Questa tripla catalisi è costituita da cobalto, fotoredox organico e catalizzatori acidi di Brønsted deboli.
"La nostra scoperta ci consente di sintetizzare scheletri di etere dialchilico farmaceuticamente rilevanti e altamente funzionali in un solo passaggio rapido, utilizzando materie prime relativamente economiche e accessibili", spiega l'autore principale Hirohisa Ohmiya.
I tre catalizzatori consentono il controllo preciso di elettroni e protoni per convertire gli alcheni inattivati nei corrispondenti equivalenti di carbocationi reattivi in eteri in condizioni di reazione blande.
Come bonus, questa catalisi ha dimostrato la sua capacità di utilizzare liberamente partner alchenici interni diversi da quelli terminali, rendendo possibile l'alchilazione secondaria e terziaria dei reagenti alcolici.
L'autore aggiunge che "sono rimasti anche colpiti dal fatto che la valenza del cobalto può fluttuare durante il triplo ciclo catalitico per ottenere funzioni dipendenti dalla valenza".
"I nostri tre catalizzatori svolgono le loro funzioni indipendenti in un'unica boccetta per creare molecole a valore aggiunto in modo efficiente ed economico, accelerando possibilmente le scoperte di nuovi farmaci".
La ricerca è stata pubblicata nel Journal of the American Chemical Society . + Esplora ulteriormente
