HF ha un legame idrogeno. Il legame idrogeno si verifica quando un atomo di idrogeno legato covalentemente a un atomo altamente elettronegativo (come N, O o F) interagisce con un altro atomo elettronegativo. Nel caso dell'HF, l'atomo di idrogeno è legato al fluoro, che è altamente elettronegativo. Ciò crea un forte momento dipolare, con l'estremità dell'idrogeno della molecola parzialmente positiva e l'estremità del fluoro parzialmente negativa. L'estremità positiva dell'atomo di idrogeno può quindi interagire con l'estremità negativa di un altro atomo elettronegativo, formando un legame idrogeno.