L'interazione dipolo-dipolo è una forza attrattiva che si forma tra le molecole polari. Si verifica quando l'estremità positiva di una molecola è attratta dall'estremità negativa di un'altra molecola. Nel caso di PCl3, i legami P-Cl sono polari a causa della differenza di elettronegatività tra fosforo e cloro. Ciò si traduce in una carica netta positiva sull'atomo di fosforo e una carica netta negativa sugli atomi di cloro. L'interazione tra questi legami polari dà origine a forze dipolo-dipolo tra le molecole di PCl3.