Nel caso dei legami idrogeno tra le molecole HF, l'elettronegatività del fluoro è la più alta tra gli alogeni, il che significa che ha la più forte attrazione per gli elettroni. Ciò crea una forte carica positiva parziale sull'atomo di idrogeno di HF, che a sua volta può formare un legame idrogeno più forte con la coppia solitaria di elettroni su un altro atomo di fluoro.
In confronto, le molecole HBr e HI hanno rispettivamente atomi di bromo e iodio elettronegativi più deboli. Ciò si traduce in una carica positiva parziale più debole sull'atomo di idrogeno, portando a legami idrogeno più deboli.
Inoltre, la dimensione più piccola dell’atomo di fluoro nell’HF consente una maggiore vicinanza tra gli atomi di idrogeno e di fluoro, rafforzando ulteriormente il legame idrogeno.
Inoltre, la polarità del legame H-F è superiore a quella dei legami H-Br e HI a causa della maggiore differenza di elettronegatività tra idrogeno e fluoro. Questa maggiore polarità consente interazioni elettrostatiche più forti tra il donatore e l'accettore del legame idrogeno, risultando in un legame idrogeno più forte.
Pertanto, la combinazione di elevata elettronegatività, piccola dimensione molecolare ed elevata polarità del legame contribuisce a rendere più forti i legami idrogeno tra le molecole HF rispetto alle molecole HBr e HI.