Per determinare la geometria elettronica di una molecola, dobbiamo considerare il numero di coppie di elettroni attorno all'atomo centrale. Nel caso del solfito, l'atomo di zolfo è l'atomo centrale. Ha tre atomi di ossigeno legati ad esso e una coppia solitaria di elettroni. Ciò fornisce un totale di quattro coppie di elettroni attorno all'atomo di zolfo.
Secondo la teoria VSEPR, quattro coppie di elettroni attorno ad un atomo centrale adottano una disposizione tetraedrica. Tuttavia, nel caso del solfito, una delle coppie di elettroni è una coppia solitaria. Le coppie solitarie occupano più spazio delle coppie legate, quindi causano una distorsione della disposizione tetraedrica. Ciò si traduce in una geometria elettronica piramidale trigonale.
Anche la geometria molecolare del solfito è trigonale piramidale. Questo perché la geometria molecolare è determinata dalla disposizione degli atomi e gli atomi sono disposti in una forma piramidale trigonale per ridurre al minimo la repulsione tra le coppie di elettroni.