Le interazioni tra l’acido fosforoso e il catalizzatore al platino nelle celle a combustibile PEM ad alta temperatura sono più complesse di quanto ritenuto in precedenza. Esperimenti a BESSY II con raggi X teneri hanno decodificato i molteplici processi di ossidazione all'interfaccia platino-elettrolita. I risultati indicano che le variazioni di umidità possono influenzare alcuni di questi processi al fine di aumentare la durata e l'efficienza delle celle a combustibile.
Il lavoro è pubblicato nel Journal of American Chemical Society .
Le celle a combustibile a idrogeno convertono l'energia chimica dell'idrogeno in energia elettrica attraverso reazioni separate di combustibili a idrogeno e agenti ossidanti (ossigeno). Tra le celle a combustibile a idrogeno, le celle a combustibile con membrana elettrolitica polimerica ad alta temperatura (HT-PEMFC) sono interessanti per le fonti di elettricità microstazionarie. Uno svantaggio di questi HT-PEMFC è che l'acido fosforico (H3 PO4 ) il conduttore di protoni fuoriesce dall'H3 PO4 -membrana di polibenzimidazolo drogata e avvelena il catalizzatore di platino.
Studi recenti mostrano ulteriori complicazioni durante il funzionamento dell'HT-PEMFC, dove alcuni degli H3 PO4 potrebbe essere ridotto a H3 PO3 , che potrebbe avvelenare ulteriormente i catalizzatori al platino, portando a una significativa perdita di prestazioni.
Uno studio precedente condotto dal team del Prof. Dr. Marcus Bär ha dimostrato che processi opposti avvengono anche nell'interfaccia tra Pt e H3 acquoso PO3 e che le interazioni tra il catalizzatore di platino e l'H3 PO3 /H3 PO4 sono molto complessi:mentre H3 PO3 può portare all'avvelenamento del catalizzatore di platino, allo stesso tempo il platino potrebbe catalizzare l'ossidazione di H3 PO3 torna a H3 PO4 .
Per studiare il comportamento di ossidazione dell'H3 acquoso PO3 in condizioni prossime a quelle di lavoro degli HT-PEMFC, il team di Bär ha ora analizzato i processi chimici utilizzando una cella elettrochimica riscaldabile progettata internamente compatibile per studi a raggi X in situ presso la stazione finale OÆSE recentemente allestita presso l'Energy Materials In -situ Laboratorio Berlino (EMIL).
Hanno utilizzato un’intensa luce a raggi X nella tenera gamma di energia dei raggi X (2 keV–5 keV), fornita dalla linea di luce EMIL alla sorgente di raggi X BESSY II. In questo intervallo di energia, la spettroscopia della struttura del bordo vicino di assorbimento dei raggi X (XANES) sul bordo P K viene utilizzata per monitorare i processi di ossidazione da H3 PO3 a H3 PO4 .
"Abbiamo così scoperto diversi processi per questa reazione di ossidazione, tra cui l'ossidazione chimica catalizzata dal platino, l'ossidazione elettrochimica sotto polarizzazione del potenziale positivo sull'elettrodo di platino e l'ossidazione promossa dal calore. Questi risultati spettroscopici in situ sono confermati anche dalla cromatografia a scambio ionico e caratterizzazioni elettrochimiche in situ," spiega Enggar Wibowo, primo autore dello studio e Ph.D. candidato nel team di Bär.
"Sorprendentemente, tutti questi percorsi di ossidazione coinvolgono reazioni con l'acqua, il che dimostra che l'umidità all'interno della cella a combustibile ha un'influenza significativa su questi processi."
Inoltre, i risultati indicano anche possibili miglioramenti delle condizioni operative delle celle a combustibile HT-PEM, ad es. controllando l'umidificazione per ossidare l'H3 PO3 torna a H3 PO4 .
"Corrispondenti aggiustamenti alle condizioni operative degli HT-PEMFC potrebbero essere implementati per prevenire l'avvelenamento del catalizzatore da parte di H3 PO3 e migliorare l'efficienza di tali celle a combustibile," sottolinea Wibowo.
"Il lavoro chiarisce un percorso chiave di degradazione delle celle a combustibile e rappresenta un contributo sulla strada verso un H2 "approvvigionamento energetico basato sull'energia", afferma il Prof. Dott.-Ing. Marcus Bär. "Ciò dimostra anche il grande vantaggio dei raggi X teneri e attendiamo con impazienza BESSY III, che mira a colmare il divario dei raggi X teneri ."
Ulteriori informazioni: Romualdus Enggar Wibowo et al, Chiarimento del comportamento di ossidazione complesso dell'H3PO3 acquoso sugli elettrodi Pt tramite spettroscopia della struttura vicino al bordo di assorbimento di raggi X in situ al P K-Edge, Journal of the American Chemical Society (2024). DOI:10.1021/jacs.3c12381
Informazioni sul giornale: Giornale dell'American Chemical Society
Fornito dall'Associazione Helmholtz dei centri di ricerca tedeschi