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    Celle a combustibile:processi di ossidazione dell'acido fosforoso rivelati dai raggi X teneri
    L'illustrazione mostra quattro diversi percorsi di ossidazione (1-4) dell'acido fosforico acquoso (H3 PO3 ), che potrebbe essere chiarito da XANES a BESSY II. Tutte queste reazioni dipendono dall'umidità presente. Credito:HZB/JACS

    Le interazioni tra l’acido fosforoso e il catalizzatore al platino nelle celle a combustibile PEM ad alta temperatura sono più complesse di quanto ritenuto in precedenza. Esperimenti a BESSY II con raggi X teneri hanno decodificato i molteplici processi di ossidazione all'interfaccia platino-elettrolita. I risultati indicano che le variazioni di umidità possono influenzare alcuni di questi processi al fine di aumentare la durata e l'efficienza delle celle a combustibile.



    Il lavoro è pubblicato nel Journal of American Chemical Society .

    Le celle a combustibile a idrogeno convertono l'energia chimica dell'idrogeno in energia elettrica attraverso reazioni separate di combustibili a idrogeno e agenti ossidanti (ossigeno). Tra le celle a combustibile a idrogeno, le celle a combustibile con membrana elettrolitica polimerica ad alta temperatura (HT-PEMFC) sono interessanti per le fonti di elettricità microstazionarie. Uno svantaggio di questi HT-PEMFC è che l'acido fosforico (H3 PO4 ) il conduttore di protoni fuoriesce dall'H3 PO4 -membrana di polibenzimidazolo drogata e avvelena il catalizzatore di platino.

    Studi recenti mostrano ulteriori complicazioni durante il funzionamento dell'HT-PEMFC, dove alcuni degli H3 PO4 potrebbe essere ridotto a H3 PO3 , che potrebbe avvelenare ulteriormente i catalizzatori al platino, portando a una significativa perdita di prestazioni.

    Uno studio precedente condotto dal team del Prof. Dr. Marcus Bär ha dimostrato che processi opposti avvengono anche nell'interfaccia tra Pt e H3 acquoso PO3 e che le interazioni tra il catalizzatore di platino e l'H3 PO3 /H3 PO4 sono molto complessi:mentre H3 PO3 può portare all'avvelenamento del catalizzatore di platino, allo stesso tempo il platino potrebbe catalizzare l'ossidazione di H3 PO3 torna a H3 PO4 .

    Esperimenti in condizioni realistiche

    Per studiare il comportamento di ossidazione dell'H3 acquoso PO3 in condizioni prossime a quelle di lavoro degli HT-PEMFC, il team di Bär ha ora analizzato i processi chimici utilizzando una cella elettrochimica riscaldabile progettata internamente compatibile per studi a raggi X in situ presso la stazione finale OÆSE recentemente allestita presso l'Energy Materials In -situ Laboratorio Berlino (EMIL).

    Hanno utilizzato un’intensa luce a raggi X nella tenera gamma di energia dei raggi X (2 keV–5 keV), fornita dalla linea di luce EMIL alla sorgente di raggi X BESSY II. In questo intervallo di energia, la spettroscopia della struttura del bordo vicino di assorbimento dei raggi X (XANES) sul bordo P K viene utilizzata per monitorare i processi di ossidazione da H3 PO3 a H3 PO4 .

    Diverse reazioni di ossidazione esaminate

    "Abbiamo così scoperto diversi processi per questa reazione di ossidazione, tra cui l'ossidazione chimica catalizzata dal platino, l'ossidazione elettrochimica sotto polarizzazione del potenziale positivo sull'elettrodo di platino e l'ossidazione promossa dal calore. Questi risultati spettroscopici in situ sono confermati anche dalla cromatografia a scambio ionico e caratterizzazioni elettrochimiche in situ," spiega Enggar Wibowo, primo autore dello studio e Ph.D. candidato nel team di Bär.

    "Sorprendentemente, tutti questi percorsi di ossidazione coinvolgono reazioni con l'acqua, il che dimostra che l'umidità all'interno della cella a combustibile ha un'influenza significativa su questi processi."

    Inoltre, i risultati indicano anche possibili miglioramenti delle condizioni operative delle celle a combustibile HT-PEM, ad es. controllando l'umidificazione per ossidare l'H3 PO3 torna a H3 PO4 .

    "Corrispondenti aggiustamenti alle condizioni operative degli HT-PEMFC potrebbero essere implementati per prevenire l'avvelenamento del catalizzatore da parte di H3 PO3 e migliorare l'efficienza di tali celle a combustibile," sottolinea Wibowo.

    "Il lavoro chiarisce un percorso chiave di degradazione delle celle a combustibile e rappresenta un contributo sulla strada verso un H2 "approvvigionamento energetico basato sull'energia", afferma il Prof. Dott.-Ing. Marcus Bär. "Ciò dimostra anche il grande vantaggio dei raggi X teneri e attendiamo con impazienza BESSY III, che mira a colmare il divario dei raggi X teneri ."

    Ulteriori informazioni: Romualdus Enggar Wibowo et al, Chiarimento del comportamento di ossidazione complesso dell'H3PO3 acquoso sugli elettrodi Pt tramite spettroscopia della struttura vicino al bordo di assorbimento di raggi X in situ al P K-Edge, Journal of the American Chemical Society (2024). DOI:10.1021/jacs.3c12381

    Informazioni sul giornale: Giornale dell'American Chemical Society

    Fornito dall'Associazione Helmholtz dei centri di ricerca tedeschi




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