Afferma che non ci sono due elettroni in un atomo possono avere lo stesso set di quattro numeri quantici. Uno di questi numeri quantistici descrive la rotazione dell'elettrone, che può essere spin-up (+1/2) o spin-down (-1/2).

Pertanto, se due elettroni occupano lo stesso orbitale (lo stesso N, L e M _L Numeri quantici), devono avere giri opposti per adempiere al principio di esclusione di Pauli.