Cianosililazione di aldeidi. Credito:Atash Gurbanov
Una collaborazione di ricercatori dell'Università RUDN (Russia), Il Centro de Química Estrutura (Portogallo) e la Baku State University (Azerbaigian) propongono un nuovo potenziale metodo per produrre composti iniziali per molte industrie chimiche, compresa la farmacia, cosmetici, coloranti e produzione di cristalli liquidi. Il nuovo metodo di sintesi a temperatura ambiente ha rese elevate, ed è descritto in due articoli pubblicati nel Journal of Organometallic Chemistry e in Inorganica Chimica Acta .
La cianosililazione è l'aggiunta di cianogruppi—NΞC a gruppi sililici, che includono silicio e un altro componente radicale incostante, etichettato con 'R' nello schema sottostante. L'aggiunta asimmetrica di questi gruppi a composti chimici con gruppi =C=O porta alla formazione di una varietà di composti arricchiti enantiomericamente. Questi sono nuovi potenziali materiali e sostanze iniziali per l'industria chimica.
Gli enantiomeri sono isomeri ottici che contengono gli stessi atomi e che sono immagini speculari l'uno dell'altro, ma non sono comunque identici e possono avere proprietà chimiche e fisiche differenti. Sono queste proprietà che li rendono così promettenti. Il processo di cianosililazione è guidato da agenti aggiuntivi chiamati catalizzatori. I catalizzatori mediano il percorso di reazione, ma non cambiano se stessi, ed esci dal processo senza alcuna trasformazione alla fine. La catalisi consente alla reazione di procedere più velocemente e più intensamente, anche a temperature più basse o su un intervallo di pressione più ampio.
La cianosililazione asimmetrica catalitica è stata ampiamente studiata negli ultimi anni a causa della significativa utilità dei prodotti di questa reazione:gli eteri trimetilsililici di cianidrina. Sono i principali materiali di partenza nelle sintesi di prodotti chimici sostanziali, per esempio., α-idrossi aldeidi, α-idrossiacidi, -amminoalcoli, ecc. Il primo gruppo è utilizzato nei coloranti, farmaceutico, sintesi di fungicidi e odori, il secondo è essenziale per la produzione alimentare e farmaceutica, e il terzo gruppo è utile per i prodotti chimici e cosmetici per la casa. È notevole che tutti questi composti sono facili da produrre da questo tipo di eteri attraverso una sintesi in un solo passaggio.
Strutture cristalline dei complessi arilidrazoneCu(II) e Co(II/III). Credito:Atash Gurbanov
La principale via sintetica per la preparazione degli eteri trimetilsililici di cianidrina è la reazione di addizione del cianuro di trimetilsilile (TMSCN) che contiene sia il cianogruppo che il componente sililico ai composti carbonilici (quelli con gruppi =C=O, come menzionato prima). Il trimetilsilil cianuro è una fonte di cianuro sicura e facile da maneggiare, se confrontato con HCN, NaCN e KCN.
"Attualmente, una varietà di catalizzatori organici e metallici sono stati impiegati in questa reazione. Questi protocolli hanno molti svantaggi, come bassa resa, tempo di reazione lungo, solventi nocivi, ecc. Così, in questo progetto abbiamo introdotto nuovi tipi di catalizzatori per la cianosililazione di aldeidi, "dice Atash Gurbanov, l'autore principale dell'articolo. Il candidato è arilidrazone in complesso con Cu(II) e Co(II/III). A parte i radicali, arilidrazone contiene un gruppo arilico (un anello aromatico privo di un idrogeno) e due atomi di azoto, uno dei quali è in doppio legame chimico con il carbonio. Gli arilidrazoni sono facili da produrre e sono ampiamente studiati dai chimici.
Questi complessi agiscono come catalizzatori omogenei per la cianosililazione di aldeidi (sia aromatiche che prive di anelli aromatici) con trimetilsilil cianuro. I ricercatori sostengono che questa reazione proceda anche "a temperatura ambiente in metanolo, fornendo cianidrina trimetilsilil eteri con buone rese." I ricercatori affermano di aver sviluppato metodi per promuovere la resa di reazione per questi due gruppi di aldeidi.