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    Il composto di calcio si rompe come respinge come una regola

    Meccanismi distinti di alchilazione aromatica. (A) Sostituzione aromatica elettrofila:alchilazione F-C del benzene tramite l'intermedio di Wheland. (B) Sostituzione aromatica nucleofila di areni poveri di elettroni tramite Meisenheimer o intermedi di addotti σH. (C) Sostituzione nucleofila aromatica diretta del benzene. Credito:(c) Scienza (2017). DOI:10.1126/science.aao5923

    (Phys.org)—Un team combinato di chimici dell'Università di Bath nel Regno Unito e dell'Université Toulouse III–Paul Sabatier, L'UMR in Francia ha trovato un caso di un composto di calcio che infrange la regola della chimica "simile respinge il simile". Nel loro articolo pubblicato sulla rivista Scienza , il gruppo descrive come si sono imbattuti accidentalmente nella reazione mentre studiavano le reazioni tra idruro di calcio e alcheni terminali. Robert Emmet Mulvey con l'Università di Strathclyde nel Regno Unito offre un pezzo di prospettiva sul lavoro svolto dal team nello stesso numero della rivista.

    In chimica, esiste una regola del "simile respinge il simile" per quanto riguarda le molecole come il benzene, perché sono ricche di elettroni, è difficile farli reagire con i nucleofili, tipi di sostanze chimiche che offrono una coppia di elettroni agli elettrofili risultando in un legame chimico. In questo nuovo sforzo, i ricercatori hanno trovato un'eccezione a questa regola.

    Come lo descrivono i ricercatori, stavano studiando le reazioni tra alcheni terminali e un idruro di calcio e sono diventati impazienti in attesa che si verificasse una reazione. Nel tentativo di accelerare le cose, hanno applicato un po' di calore, facendo così, Hanno scoperto, ha provocato una reazione che ha prodotto alchilbenzeni, qualcosa di inaspettato. Il sospetto che potesse essere un attacco nucleofilo ha portato il team a indagare ulteriormente. Hanno scoperto che il calcio ha predisposto il benzene per il sospetto attacco nucleofilo e ha anche allontanato la densità elettronica dall'anello aromatico. Questo è stato seguito dal sostituente alchilico che si è trasferito al benzene e alla rimozione dell'atomo di idrogeno, con il risultato finale che era la produzione di un benzene che aveva una catena di alcani lineare. La regola del "simile respinge il simile" era stata infranta, le note del gruppo, mediante la dimostrazione di un composto di calcio che consente a un benzene ricco di elettroni di reagire con un reagente ricco di elettroni.

    I ricercatori riconoscono che non riescono a pensare a uno scopo utile per ciò che hanno scoperto, ma suggeriscono che le loro scoperte potrebbero portare alla scoperta di altre reazioni sorprendenti, ampliare la scienza. Potrebbe anche servire da promemoria per gli altri chimici che conducono ricerche a rimanere di mentalità aperta sulle regole stabilite che a volte potrebbero essere infrante in determinate condizioni.

    © 2017 Phys.org




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