Sviluppo di una fluorurazione decostruttiva di ammine cicliche. (A) Funzionalizzazione decostruttiva ben consolidata. (B) Un'elusiva funzionalizzazione decostruttiva. (C) Un progetto per la fluorurazione decostruttiva delle ammine cicliche. (D) Ottimizzazione della fluorurazione decostruttiva mediata dall'argento della piperidina 1a N-Bz. R, qualsiasi gruppo funzionale; Me, metile; Ph, fenile; equiv, equivalenti; h, ora. Credito:(c) Scienza 13 luglio 2018:vol. 361, Edizione 6398, pp. 171-174, DOI:10.1126/science.aat6365
Un team di ricercatori dell'Università della California ha trovato un modo per rompere i legami C–C nelle ammine cicliche non tese usando il sale d'argento. Nel loro articolo pubblicato sulla rivista Scienza , il gruppo descrive la tecnica che hanno sviluppato e come ha funzionato.
Nel mondo dei chimici, l'obiettivo è molto spesso quello di stimolare la creazione di legami per tenere insieme le molecole in modi utili. Tali legami costituiscono la base di nuovi materiali come i farmaci per il trattamento delle malattie umane. Ma come è stato spesso notato, prima di creare nuovi legami, quelli vecchi devono spesso essere rotti. Uno dei legami più famosi che devono essere spezzati sono i legami carbonio-carbonio. I doppi legami C–C sono in genere facili da funzionalizzare; sono i singoli legami C–C inerti che danno così tanti problemi ai chimici. Ma questo potrebbe cambiare, poiché i ricercatori con questo nuovo sforzo affermano di aver sviluppato una tecnica semplice e diretta per svolgere il lavoro. Suggeriscono persino che sia pronto per applicazioni farmaceutiche o altre applicazioni biologiche.
La tecnica prevede la rottura dei legami C–C negli anelli contenenti azoto. Viene introdotta una quantità di sale d'argento insieme a una dose di un reagente fluorurante (un fluoro elettrofilo). I ricercatori spiegano che le reazioni risultanti iniziano con l'argento che prima ossida il carbonio α che si trova proprio accanto all'azoto. Questo è seguito da un meccanismo radicale che coinvolge la fluorurazione di apertura dell'anello di carbonio β. in seguito, una catena risulta con un atomo di fluoro ad un'estremità di una catena. I ricercatori osservano che in alcuni casi, la tecnica può essere utilizzata anche per far avvolgere un gruppo formile all'altra estremità della catena.
I ricercatori riferiscono di aver testato la loro tecnica utilizzandola per aprire diversi anelli a quattro membri:i tentativi di farlo con anelli a cinque membri hanno portato ad anelli ossigenati. Hanno anche scoperto che potrebbe essere usato per l'apertura dell'anello con la fluorurazione dei peptidi.
Il gruppo riferisce che hanno in programma di continuare la loro ricerca con la tecnica e sperano di trovare un modo per ottenere gli stessi risultati riducendo il contenuto di metallo coinvolto.
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