Credito:Accademia cinese delle scienze
Le gabbie di coordinazione chirale hanno potenziali applicazioni nel riconoscimento enantioselettivo, nel rilevamento e nella catalisi simmetrica. In generale, le gabbie di coordinazione chirali possono essere sintetizzate a partire da ligandi enantiopuri/precursori metallo-organici o risoluzione/modifica post-assemblaggio con ausiliari chirali. A causa della scarsità di strutture e delle loro cavità limitate, le proprietà chimiche ospite-ospite delle gabbie organiche lantanidi devono ancora essere esplorate, in particolare sulla base dell'interazione ospite-ospite non covalente, la strategia di sintesi stereoselettiva delle gabbie organiche lantanidi indotta dall'ospite chirale come il modello non è stato segnalato.
In uno studio pubblicato su Journal of the American Chemical Society , il gruppo di ricerca guidato dal Prof. Sun Qingfu del Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of the Chinese Academy of Sciences ha riportato l'autoassemblaggio guidato dagli ospiti e l'induzione chirale di gabbie tetraedriche di lantanidi fotofunzionali.
In un lavoro precedente, i ricercatori hanno scoperto che l'impilamento π-π dell'interligando gioca un ruolo cruciale nella formazione di strutture sandwich lantanidi-organiche. Su questa base, in questo studio, hanno ottenuto la sintesi controllata dal modello di gabbie tetraedriche organiche lantanide introducendo molecole ospiti aromatiche ricche di elettroni per interrompere l'effetto di impilamento π-π tra i ligandi.
I ricercatori hanno ottenuto le strutture monocristalline dei complessi ospite-ospite di tutti gli otto ospiti achirali, hanno dimostrato con precisione il meccanismo di interazione tra l'ospite e l'ospite e hanno analizzato quantitativamente la capacità di induzione di diversi ospiti mediante la titolazione della risonanza magnetica nucleare (NMR).
I calcoli del volume basati sulla struttura a cristallo singolo hanno dimostrato che la ricca configurazione di coordinazione degli ioni lantanide conferisce alle gabbie tetraedriche organiche lantanide cavità adattabili al substrato continuamente sintonizzabili.
I test di prestazione fotochimica e fotofisica hanno mostrato che il confinamento non covalente del pirene all'interno dell'UE4 L4 la gabbia non solo ha soppresso la sua emissione di eccimeri, ma ha anche facilitato un efficace trasferimento di energia ospite-ospite.
Inoltre, i ricercatori hanno realizzato l'induzione chirale sulle gabbie tetraedriche dei lantanidi quando sono stati utilizzati modelli di bifenolo enantiopuri, dando origine a Eu4 luminescenti fortemente polarizzati circolari L4 gabbie, con fattori di dissimmetria elevati di glum fino a ± 0,125, e hanno ottenuto la trascrizione chirale dalla chiralità del punto di piccola molecola alla chiralità topologica supramolecolare.
Questo studio fornisce una nuova strada per la sintesi di gabbie chirali lantanide-organiche e per la luminescenza sensibilizzata di architetture lantanidi-organiche basate sul trasferimento di energia ospite-ospite. + Esplora ulteriormente