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    La formazione di strutture discrete commutabili e metastabili attraverso l'autoordinamento chirale
    Immagine schematica del termocromismo e del meccanocromismo. Crediti:Kazuyoshi Takimoto (Università di Kitasato)

    Un articolo intitolato "Dimero di coordinazione chirale termo-/meccano-cromica:formazione di strutture discrete commutabili e metastabili attraverso l'autoordinamento chirale" descrive dimeri di coordinazione chirale che emergono sulla base di un autoordinamento chirale effettivamente esclusivo. Il complesso presenta anche termo-/meccano-cromismo originato dalla trasformazione monomero-dimero. L'articolo è pubblicato sul Journal of American Chemical Society .

    Il dimero omochirale è costituito da un complesso di iridio(III) coordinativamente insaturo, che presenta una porzione benzo[h]chinolina n-butil-sostituita e una chiralità elicoidale al centro del metallo.

    La costruzione del modello di legame appropriato e l'analisi dei parametri fisici fondamentali basati su dati spettroscopici rivelano che la forte preferenza per la dimerizzazione omochirale è un effetto entropico originato dalle repulsioni steriche delle catene alchiliche nella sfera di coordinazione del corrispondente dimero eterochirale.

    Inoltre, la natura metastabile dei cristalli dimeri consente variazioni di colore (dal giallo al rosso) in seguito alla scissione meccanica dei suoi legami di coordinazione (cioè trasformazione da dimero a monomero). Questa caratteristica potrebbe essere sfruttata per il controllo dinamico della geometria di coordinazione e delle funzionalità correlate, come le applicazioni catalitiche.

    L'emergere di una forte preferenza di auto-ordinamento omochirale e di un comportamento termo-/meccano-cromico connesso si basa sulla chiralità a forma di elica abbinata e su sottili repulsioni steriche di sostituenti che rendono particolari dimeri omochirali commutabili e metastabili.

    Questo lavoro fornisce informazioni sostanziali sull'autoordinamento chirale in sistemi supramolecolari discreti e sulla sua applicazione nella progettazione razionale di strutture molecolari dinamiche commutabili e metastabili con potenziale come catalizzatori avanzati, sensori o dispositivi optoelettronici.

    Ulteriori informazioni: Kazuyoshi Takimoto et al, Dimero di coordinazione chirale termo-/meccano-cromica:formazione di strutture discrete commutabili e metastabili attraverso l'autoordinamento chirale, Journal of the American Chemical Society (2023). DOI:10.1021/jacs.3c05866

    Informazioni sul giornale: Giornale dell'American Chemical Society

    Fornito dall'Università di Ehime




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