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    Gli scienziati ottengono l'arilazione dei legami C-H in condizioni miti

    Ossidazione del metallo (M, iridio, percorso blu) porta a una diminuzione di 19 kcal/mol nella barriera energetica di reazione, e permette che l'arilazione avvenga a temperatura ambiente. Credito:Istituto per le scienze di base

    I legami carbonio-carbonio (C-C) costituiscono lo scheletro di tutte le molecole organiche. Però, creare artificialmente tali onnipresenti legami CC è ancora un compito complicato. In particolare, poiché diverse molecole utilizzate in medicina, la farmacologia e la chimica dei materiali contengono gruppi arilici, escogitare un modo per introdurre in modo efficiente e selettivo questo gruppo chimico è un obiettivo importante per i chimici organici. Attualmente, la maggior parte delle reazioni di arilazione richiede condizioni di reazione dure, comprese le alte temperature e gli additivi in ​​eccesso.

    Scienziati del Centro per la funzionalizzazione catalitica degli idrocarburi, all'interno dell'Istituto per le Scienze di Base (IBS, Corea del Sud), ha ideato un metodo per introdurre selettivamente gruppi arilici nei legami CH a temperatura ambiente. Pubblicato in Chimica della natura , lo studio chiarisce anche i dettagli di questa reazione, che si è rivelata diversa dall'idea convenzionale.

    In parole povere, la procedura si compone di tre fasi principali. in primo luogo, il catalizzatore di iridio attiva il substrato contenente C-H. In secondo luogo, l'arilsilano attacca il metallo, creando una molecola intermedia. Il team ha cristallizzato tale intermedio e ha dimostrato che l'ossidazione del centro di iridio dell'intermedio (terzo passaggio) è vantaggioso per ottenere una reazione di arilazione a bassa energia.

    Il meccanismo di reazione proposto è stato verificato con risonanza elettroparamagnetica, voltametria ciclica e simulazioni al computer. "Sviluppare un sistema di ossidazione più efficiente e rispettoso dell'ambiente è il nostro prossimo obiettivo, "conclude Kwangmin Shin, primo autore dello studio.

    • Meccanismo di arilazione proposto dai ricercatori IBS. La reazione procede attraverso una nuova via in cui l'eliminazione riduttiva avviene più facilmente dopo che l'intermedio è stato ossidato selettivamente. Credito:Istituto per le scienze di base

    • Gli scienziati dell'IBS sono stati in grado di isolare e cristallizzare l'intermedio di reazione. Credito:Istituto per le scienze di base




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