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    Come viene trasferito l'azoto da un catalizzatore

    Credito:CC0 Dominio Pubblico

    Lo sviluppo di nuovi farmaci o materiali molecolari innovativi con nuove proprietà richiede modifiche specifiche delle molecole. Il controllo della selettività in queste trasformazioni chimiche è uno degli obiettivi principali della catalisi. Ciò è particolarmente vero per molecole complesse con più siti reattivi al fine di evitare sprechi inutili per una migliore sostenibilità. L'inserimento selettivo di singoli atomi di azoto nei legami carbonio-idrogeno delle molecole bersaglio è, ad esempio, un obiettivo particolarmente interessante della sintesi chimica. Nel passato, questi tipi di reazioni di trasferimento dell'azoto sono stati postulati sulla base di simulazioni computerizzate di chimica quantistica per complessi metallici molecolari con singoli atomi di azoto legati al metallo. Questi intermedi altamente reattivi hanno, però, osservazione sperimentale precedentemente sfuggita. Una combinazione strettamente intrecciata di studi sperimentali e teorici è quindi indispensabile per un'analisi dettagliata di questi intermedi chiave del metallonitrene e, in definitiva, lo sfruttamento di reazioni catalitiche di trasferimento di azoto-atomo.

    Chimici nei gruppi del professor Sven Schneider, Università di Gottinga, e il professor Max Holthausen, Università Goethe di Francoforte, in collaborazione con i gruppi del professor Joris van Slagern, Università di Stoccarda e il professor Bas de Bruin, Università di Amsterdam, hanno potuto ora per la prima volta osservare direttamente un tale metallonitrene, misurarlo spettroscopicamente e fornire una caratterizzazione chimica quantistica completa. A tal fine, un complesso di platino azide è stato trasformato fotochimicamente in un metallonitrene ed esaminato sia magnetometricamente che mediante fotocristallografia. Insieme alla modellazione teorica, i ricercatori hanno ora fornito un rapporto dettagliato su un metallonitrene diradicale molto reattivo con un singolo legame metallo-azoto. Il gruppo ha inoltre potuto dimostrare come l'insolita struttura elettronica del metallonitrene di platino consenta l'inserimento mirato dell'atomo di azoto in, Per esempio, Legami C–H di altre molecole.

    Il professor Max Holthausen spiega, "I risultati del nostro lavoro estendono significativamente la comprensione di base del legame chimico e della reattività di tali complessi metallici, fornendo le basi per una pianificazione razionale della sintesi." Il professor Sven Schneider afferma:"Queste reazioni di inserimento consentono l'uso di metallonitreni per la sintesi selettiva di composti organici dell'azoto attraverso il trasferimento dell'atomo di azoto del catalizzatore. Questo lavoro contribuisce quindi allo sviluppo di nuove sintesi "verdi" di composti azotati".


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