In presenza di aria, la benzaldeide subisce autossidazione per formare acido benzoico. Questa reazione è catalizzata dall'ossigeno presente nell'aria, che agisce come agente ossidante. La reazione procede attraverso un meccanismo di radicali liberi.
Il primo passo nella reazione è la formazione di un radicale libero mediante l'estrazione di un atomo di idrogeno dal gruppo benzilico da parte dell'ossigeno. Questo forma un radicale benzilico e un radicale ossidrile.
Il radicale benzilico reagisce quindi con l'ossigeno per formare un radicale perossidico. Il radicale perossidico reagisce quindi con un'altra molecola di benzaldeide per formare un idroperossido e un altro radicale benzilico.
L'idroperossido si decompone quindi per formare acido benzoico e una molecola d'acqua. Il radicale benzilico può quindi reagire con un'altra molecola di ossigeno per ricominciare il ciclo.
La reazione complessiva può essere rappresentata come segue:
2C6H5CHO + O2 -> 2C6H5COOH + H2O
La velocità di autossidazione della benzaldeide è aumentata dalla presenza di luce, calore e ioni metallici.