(a) Disegni schematici dei processi di preparazione del campione. (b) (i) Immagine Cryo-EM dei cristalli di Ca-Cl nella membrana ultrasottile di ossido di grafene ridotto (rGO). (ii) Schema di diffrazione di una tipica struttura cristallina mediante crio-EM in modalità di diffrazione elettronica. (iii) Trasformata di Fourier dell'intera immagine in campo chiaro che mostra lo stesso reticolo esagonale di (ii). (c) Rapporto atomico tra Ca e Cl in funzione del tempo di attacco misurato da XPS durante l'attacco con ione argon per un campione della membrana Ca-Cl@rGO essiccata. (d) Una struttura stabile dal modello molecolare I dei moduli di cristallo di CaCl adsorbiti su un foglio di grafene da calcoli teorici. (e) resistività elettrica misurata utilizzando il multimetro con due elettrodi che si collegano con le superfici su e giù delle membrane rGO e GO essiccate, rispettivamente. (f) Ferromagnetismo a temperatura ambiente della membrana Ca-Cl@rGO essiccata. (g) Comportamento di eterogiunzione della membrana Ca-Cl@rGO essiccata. (h) Proprietà simile alla piezoelettricità della membrana Ca-Cl@rGO essiccata in condizioni ambientali. Credito:Science China Press
Gli ioni calcio sono presenti nelle rocce, ossatura, conchiglie, biominerali, depositi geologici, sedimenti oceanici, e molti altri materiali importanti. Gli ioni calcio svolgono anche un ruolo importante nella ritenzione di anidride carbonica nelle acque naturali, durezza dell'acqua, trasduzione del segnale e generazione di tessuti. Come uno dei metalli alcalino-terrosi, l'atomo di calcio ha due elettroni di valenza secondo la regola dell'ottetto. Fino ad ora, l'unico stato di valenza noto degli ioni calcio in condizioni ambientali è +2, e i corrispondenti cristalli con ioni calcio sono isolanti.
Utilizzando la microscopia crioelettronica, gli scienziati hanno riportato l'osservazione diretta di cristalli di CaCl bidimensionali (2-D) su membrane di ossido di grafene ridotto (rGO) in condizioni ambientali, che esibiscono solo ioni calcio monovalenti (cioè +1). Sorprendentemente, proprietà metalliche piuttosto che isolanti sono mostrate da quei cristalli di CaCl 2-D, e più interessante, ferromagnetismo a temperatura ambiente, risultante eterogiunzione grafene-CaCl, coesistenza di piezoelettricità e metallicità, insieme alla distinta capacità di stoccaggio e rilascio di idrogeno in condizioni ambientali sono dimostrati sperimentalmente.
Va notato che convenzionalmente, i materiali metallici generalmente non mostrano una piezoelettricità. Tale comportamento inaspettato simile alla piezoelettricità dei cristalli metallici di CaCl è indotto dalla struttura anormale di CaCl 2-D che la struttura è metallica a causa del comportamento monovalente degli ioni Ca da un lato, e dall'altro la struttura ha due elementi (Ca e Cl) con effetti elettrici diversi sotto sforzo di compressione o trazione. Perciò, i cristalli 2-D CaCl sono un nuovo materiale che ha sia carattere metallico che proprietà piezoelettriche, e avrà nuove applicazioni come transistor fino alla scala atomica e nei dispositivi a nanotransistor.
Per quanto ne sappiamo, Il ferromagnetismo a temperatura ambiente non è mai stato osservato per un elemento metallico del gruppo principale. Lo studio teorico rivela che la possibile origine di tale ferromagnetismo a temperatura ambiente sono gli effetti di bordo o difetto dei cristalli di CaCl, dove c'è un elettrone di valenza spaiato in Ca+, quindi ci si aspetta che ogni elemento metallico abbia ferromagnetismo a temperatura ambiente formando i corrispondenti cristalli 2-D anormali.
Studi teorici mostrano che la formazione di tali cristalli anormali è attribuita alle forti interazioni catione-π dei cationi Ca con gli anelli aromatici nelle superfici del grafene. Poiché esistono forti interazioni catione-π anche tra altri cationi metallici (come Mg 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Cu 2+ , Cd 2+ , Cr 2+ e Pb 2+ ) e superfici grafitiche, sono attesi cristalli simili con valenza anormale di altri cationi metallici.
Questi risultati non solo presentano una svolta nei cristalli 2-D con un rapporto anomalo catione-anione, nuova valenza dei cationi, e conducibilità inaspettata, ma anche fornire opere seminali in materia, biologico, applicazioni chimiche e fisiche. Le proprietà e i comportamenti dei cristalli 2-D si rompono con la conoscenza generale di questo elemento ampiamente distribuito nella vita quotidiana, e attireranno sicuramente l'attenzione e la pronta riflessione sulle sue entusiasmanti applicazioni in vari campi.
Queste proprietà e comportamenti dei cristalli 2-D amplieranno notevolmente anche le applicazioni per il grafene funzionalizzato. Ulteriore, considerando l'ampia distribuzione di cationi metallici e carbonio sulla terra, tali composti "speciali" su scala nanometrica con proprietà precedentemente non riconosciute possono essere onnipresenti in natura.