Al contrario, gli alcheni semplici non hanno questo carattere elettrofilo e quindi non subiscono reazioni di addizione elettrofila. Invece, gli alcani semplici tipicamente subiscono reazioni di sostituzione , dove un atomo di idrogeno è sostituito da un altro gruppo o atomo.
Una reazione di addizione nucleofila comporta l'aggiunta di un nucleofilo, che è una specie ricca di elettroni, a una molecola. Gli alcheni non subiscono reazioni di addizione nucleofila perché il doppio legame carbonio-carbonio non è abbastanza elettrofilo da attrarre i nucleofili. Invece, gli alcheni subiscono reazioni di addizione elettrofila, in cui un elettrofilo, che è una specie povera di elettroni, attacca il doppio legame.
Al contrario, gli alcani semplici, che sono composti solo da atomi di carbonio e idrogeno, non hanno gruppi funzionali che possano subire reazioni di addizione nucleofila. Pertanto, non subiscono alcuna reazione di addizione nucleofila.