L'entità della sovrapposizione tra gli orbitali atomici generalmente diminuisce man mano che si scende lungo un gruppo (colonna) nella tavola periodica. Questo perché gli orbitali atomici diventano più grandi man mano che si scende lungo un gruppo, quindi è meno probabile che si sovrappongano tra loro.

Nella serie F-Cl-Br-I2, ci si aspetta che l'entità della sovrapposizione tra gli orbitali atomici diminuisca nel seguente ordine:

$$F> Cl> Br>I_2$$

Questo perché gli orbitali atomici del fluoro sono più piccoli di quelli del cloro, che a loro volta sono più piccoli di quelli del bromo, e così via. Più piccoli sono gli orbitali atomici, maggiore è la probabilità che si sovrappongano tra loro.

Ci sono alcune eccezioni a questa regola generale. Ad esempio, l'entità della sovrapposizione tra gli orbitali 2p di ossigeno e fluoro è in realtà maggiore dell'entità della sovrapposizione tra gli orbitali 2p di azoto e fluoro. Questo perché gli orbitali 2p dell'ossigeno sono più diffusi degli orbitali 2p dell'azoto, quindi è più probabile che si sovrappongano agli orbitali 2p del fluoro.

L'entità della sovrapposizione tra gli orbitali atomici è un fattore importante nel determinare la forza di un legame chimico. Maggiore è l’entità della sovrapposizione, più forte è il legame. Questo perché è più probabile che gli elettroni negli orbitali sovrapposti siano condivisi tra gli atomi, il che porta ad un'attrazione più forte tra gli atomi.